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均聚甲醛是以甲醛为单体进行制备,包括甲醛的提纯、聚合及封端三个步骤。甲醛虽然容易聚合,但杂质和水很容易使链终止而仅得到低分子量聚合物。原料甲醛中常含有水和其他杂质,需精制后才能使用。甲醛的提纯可以由a一聚甲醛受热分解或先由甲醛与醇(如环己醇等)生成半缩醛,再由所得的半缩醛热解而得。甲醛聚合时,将纯甲醛气体用高纯干燥的氮气稀释,通过-15℃的纯化器,除去残剩杂质,然后通入溶有三正丁基胺的二甲苯溶剂中,催化剂为阳离子型催化剂(如三氟化硼乙醚络合物,用量约为溶剂量的1/4000)。同时激烈搅拌,聚合物即沉淀析出。再经过过滤、洗涤、干燥,便可得到白色粉末状均聚甲醛。因此,聚甲醛中不可避免地带有一些催化剂分解产物。由于聚甲醛的端基为羟基,聚合物受热后容易从端羟基开始解聚,而使分子量显著降低,因此,应使聚合物分子端羟基遮蔽。以甲醛为单体生产的聚甲醛,通常用醋酸酐将聚甲醛端羟基酯化或用三甲基氯硅烷进行处理,得到热稳定的聚甲醛,然后加入抗氧剂等助剂,造粒成均聚甲醛产品。
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